Создаём новый документ (Ctr+N), берём инструмент ФИГУРА- прямоугольник со скругленными углами-
Задаём параметры-
Зажимаем клавишу Ctr и кликаем по слою в палитре, появится выделение. Идём Выделение- Инверсия. Создаём новый слой (Ctr+Shift+N), и заливаем его нужным нам цветом.
Теперь снимаем выделение ( Выделение- удалить выделение) и удаляем нижний слой.
Рамочка готова.
Открываем нужное нам фото и переносим его на рамку. Ставим слой с фото нижним.
Осталось украсить нашу рамочку по своему вкусу, можно применить стиль, можно сделать тиснение как у меня-